SECM逐漸應用到能量儲存領域。本文示范了SECM在該領域應用的一個特殊例子。采用ac-SECM研究美國Sion Power公司提供的電池電極的電化學活性和形貌。該測試在碳酸丙烯酯(PC)中的四丁基高氯酸銨(TBA-ClO4)中進行。
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測量面積為500?m×500?m,步長5?m。測量用時10小時33分鐘。
做任何SECM測試之前,探針尖端都需要用頻率掃描實驗表征一下,如圖2所示。施加在探針和對電極之間的dc偏置為100mV(vs. OCP),ac偏置為25mV。
此外,通過測試,可以確定特定頻率下的阻抗量級,與隨后的逼近曲線和面掃描進行對比。
ac-SECM使實驗設置盡可能簡單,避免了氧化還原介質對實驗結果的影響。
如前所述,采用ac-SECM時,電解液的導電率和ac頻率非常重要。PC中0.1M TBA-ClO4是相對低電導率的電解質(2.8mΩ-1cm-1 vs. 12.8mΩ-1cm-1的0.1M KCl溶液)[2-3],當接近絕緣體和導體時,阻抗都增大。然而,可以通過對探針施加高頻ac來區分二者。為了決定適合的頻率,應用頻率每次提高一個數量級,直到發現接近導體過程中阻抗降低了。實驗中,施加給探針的偏置是100kHz,足夠大到可以引起這種降低。如圖3所示,當接近電極時,阻抗降低。這表明樣品是導電的。
根據一系列的逼近曲線,確定z軸的位置,以確保電極表面的探針尖端可以獲取ac電化學活性信號。獲得的ac電流和阻抗如圖4所示。大面積的低ac電流(高阻抗)區域被小面積的高ac電流(低阻抗)區域連接。SEM圖像中可以看出這些區域就像薄片和槽線,說明ac-SECM可以解析系統特征。
5.結論
通過ac-SECM實驗測量了無水電解液環境中的電極。通過仔細選擇ac頻率,獲得清晰的表面響應。此電極表面有明顯的槽線,這些槽線在阻抗和ac電流圖上都非常明顯。比較SEM圖和SECM結果,說明槽線處存在邊緣效應,電化學活性發生改變。通過此實驗重點強調SECM眾多應用中的一個——測量電池相關系統。
參考文獻
[1] ac-SECM Tutorial
[2] G. Moumouzias, G. Ritzoulis, Journal of Solution Chemistry 1996, 25, 1271-1280.
[3] Y.C. Wu, W.F. Koch, K. W. Pratt, Journal of Research of the National Institute of Standards and Technology 1991, 96, 191-201.